Processo de polimerização em suspensão para produção de politetrafluoroetileno (PTFE)
I. Processo específico de polimerização em suspensão de PTFE
1. Visão geral do processo
A polimerização da suspensão envolve a polimerizaçãoTetrafluoroetileno (TFE)em ummeio aquosoUtilizando uminiciador de radicais livrespara formarPartículas de PTFEO produto final é umResina granular branca (partículas médias ou finas), que requerem secagem e pós-processamento para aplicações comomoldagem por compressão.
2. Etapas do processo
(1) Preparação de matérias-primas
- Monómeros:
- Tetrafluoroetileno (TFE, C)₂F₄), de alta pureza (> 99,9%), com inibidores (por exemplo, terpenos) removidos.
- Médio:
- Água deionizada, livre de impurezas (por exemplo, íons metálicos).
- Iniciador:
- Persulfatos(por exemplo, persulfato de amónio, persulfato de potássio) ouperóxidos orgânicos.
- Aditivos (facultativo):
- Estabilizadores de dispersão(por exemplo, sais de flúor, tais como NH4PF6).
- Reservatórios(por exemplo, bicarbonato de sódio para manter o pH 6 ̊8).
(2) Preparação do reator
- Utilize umReator de alta pressão de aço inoxidávelcomagitação,controlo de temperatura, eSistemas de monitorização da pressão.
- Limpe o reator comnitrogéniopararemover oxigénioe minimizar o risco de explosão.
(3) Reacção de polimerização
- Carregamento: Adicionar água desionizada, iniciador e aditivos no reator.
- Introdução ao monómeroIntroduçãoGás TFE lentamenteem1.5·3.0 MPapressão.
- Condições de reação:
- Temperatura: 50°C a 90°C (normalmente70°C a 80°C)).
- Velocidade de agitação: 200 ¢ 500 rpm.
- Duração: 4×12 horas (depende do alvo)Peso molecular)).
(4) Terminação da reação
- Pára com isso.Alimentos para animais com monómerosquando a polimerização estiver completa (a julgar porqueda de pressão)).
- Ventiladorexcesso de gáse arrefecer o reator.
(5) Pós-processamento
- Separação: Filtrar ou centrifugar para isolar partículas de PTFE.
- Lavagem: Lavar comÁgua desionizadapara remover os iniciadores residuais.
- Secagem: Seco a100°C a 150°C(evitar temperaturas> 260°Cpara evitar a decomposição).
- Moagem/Sieving: Processamento empartículas médias (20 ∼ 300 μm) ou finas.
3. Referência do Parâmetro do Processo
Parâmetro
|
Distância
|
Pressão de reação |
1.5·3.0 MPa |
Temperatura de reação |
50°C a 90°C |
Velocidade de agitação |
200 ‰ 500 rpm |
Tempo de polimerização |
4×12 horas |
Temperatura de secagem |
100°C a 150°C |
II. Produtos químicos essenciais
1Tetrafluoroetileno (TFE, C)₂F₄)
- Função: Monómero único para síntese de PTFE.
- Propriedades:
- Gás incolor, ponto de ebulição- 76,3°C.
- MuitoReativo e inflamável.
- Requisitos:
- Purificação> 99,9%, armazenados emcilindros que contenham inibidorespara evitar a polimerização.
2Iniciadores
- Tipos comuns:
- Persulfato de amónio (APS): Solúvel em água, gera radicais através da decomposição térmica.
- Persulfato de potássio: estável parade alta temperaturareações.
- Peróxidos orgânicos(por exemplo, peróxido de benzoilo).
- Doação: 0,010,1% domassa de monómeros.
3Mediano de água
- Requisitos:Água deionizadacom condutividade< 1 μS/cmpara evitar a contaminação.
4. Aditivos (facultativo)
- Estabilizadores de dispersão:
- Sal de fluoreto(por exemplo, NH4PF6) parauniformidade das partículas.
- Reservatórios:
- Bicarbonato de sódiopara manterpH 6°8.
III. Precauções
1Medidas de segurança
- Risco de explosão por TFE:
- Purgaoxigéniocom nitrogénio.
- EviteFaíscas ou altas temperaturas (> 25°C).
- Liberação de gases tóxicos:
- Decomposição acima de 260°Cpode libertarPerfluoroisobutileno (PFIB), aGás altamente tóxico.
- Operar emÁreas ventiladascomtratamento dos gases de escape.
- Equipamento de protecção individual (EPI):
- Vestuário de proteção, máscaras e luvasexigidos aos operadores.
2. Controle de processos
- Controle de temperatura:
- < 50°CReacção lenta.
- > 90°C: Peso molecular reduzido.
- Controle da pressão:
- > 3,5 MPa: Equipamentorisco.
- < 1,5 MPaCausasDispersão desigual.
- Velocidade de agitação:
- Mexação inadequadaLeva a:aglomeração de partículas.
- Mexação excessivaA entrada de ar podeinibir a polimerização.
3Controle da Qualidade do Produto
- Tamanho das partículasAjustevelocidade de agitaçãoeconcentração iniciadora.
- Eliminação do iniciador residual: Assegurar a exhaustividadelavagem.
- Teor de humidadeGarantir:secagem completapara evitardefeitos de moldagem.
4Gestão de resíduos
- Águas residuaisNeutralize antes de descarregar.
- Gás de escapeRecuperação sem reaçãoTFEatravéscondensamentoouIncineração.
IV. Princípio da reação química
1Iniciação.
(NH4) 2S2O8→2SO4−⋅+2NH4+(NH4) 2S2O8 → 2SO4−cdot + 2NH4+
(O persulfato decompõe-se em radicais sulfatados)
2Propagação em cadeia
R⋅+nCF2=CF2→R−(CF2−CF2)n⋅Rcdot + nCF2=CF2 → R-(CF2-CF2)ncdot
(Os radicais reagem comMonómeros de TFE, formando uma cadeia de polímeros crescente)
3Terminar a cadeia.
R−(CF2−CF2)n⋅+R−(CF2−CF2)m⋅→R−(CF2−CF2)n+m−RR-(CF2-CF2)ncdot + R-(CF2-CF2)mcdot → R-(CF2-CF2)n+m-R
(As cadeias de polímeros se combinam, formandoPTFE de peso molecular elevado)).
4Produto final
- PTFE de peso molecular elevado(10⁶- Não.107 g/mol)).